腐蚀的主要形式有全面腐蚀、点蚀和电蚀,以及间隙腐蚀、晶间腐蚀、磨损腐蚀和高温氧化等;
本文重点介绍全面腐蚀、电蚀和点蚀;
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一.全面腐蚀;
整个金属表面几乎均匀腐蚀,也叫均匀腐蚀,最具代表性的是铁锈;
金属表面状况和化学成分存在微小差异,在空气中氧和水的影响下,金属表面氧化膜局部破坏,形成了许多微正负极结合的微浸电池; 随着时间的推移,微蚀电池会在金属表面引起局部腐蚀,进而在整个金属表面引起腐蚀;
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二、点蚀;
点蚀是局部腐蚀的典型,其他形式的局部腐蚀包括晶间腐蚀、缝隙腐蚀等;
点蚀是呈孔状向金属内部发展的腐蚀形态,在外形上点蚀的深度大于点蚀的直径(开口位置);
不锈钢和镁铝合金在空气中表面形成一层薄薄的氧化膜,称为钝化膜,该膜具有耐腐蚀性,但在氯离子环境中钝化膜会发生局部破坏,导致点蚀现象
以不锈钢为例,点蚀过程如下: )氯离子导致钝化膜局部破坏; )以断裂部分不锈钢侧为阳极、以钝化膜侧为阴极形成微单元; )3)铁在腐蚀孔内的阳极溶解反应生成铁离子,当介质为中性或弱碱性时,孔外钝化金属表面主要发生阴极氧化反应; 由以下图可知,阴极、阳极分离,二次腐蚀生成物在蚀刻孔中形成Fe[oh]2,进而氧化生成Fe[oh]3,复盖在蚀刻孔中形成堵塞电池,由此蚀刻孔内介质相对于孔外的介质
蚀孔内溶解的金属离子不易向外扩散,引起过多的正电荷积累,为了维持孔内的电中性,会有更多的氯离子进入蚀孔内形成氯化物; 氯化物水解生成金属氢氧化物和自由酸,因此蚀刻孔底部的酸性增加,阳极反应进一步加速; 通过这种堵塞电池引起孔内氧化,加速金属腐蚀的作用被称为自催化作用;
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三.异种金属电蚀;
不同金属的表面接触时,被淤积的雨水等溶液润湿,两者之间可能产生电位差,形成腐蚀性电池,使其中一种金属生锈. 这种现象称为异种金属的电蚀;
电蚀的速度取决于两者的接触面积,当难腐蚀的金属面积大于易腐蚀的金属面积时,电蚀速度明显加快
例如,当不锈钢与铝接触时,铝会发生电蚀,但当不锈钢面积大时,铝的腐蚀速度比以前明显加快; 因此,在实际应用中,不锈钢制品不使用铝;
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四.间隙腐蚀、晶界腐蚀、磨损腐蚀和高温氧化;
间隙腐蚀(电化学腐蚀)是指在微米级的间隙( 0.025~0.1mm )处形成氧浓度差电池而发生的局部腐蚀状态;
晶界腐蚀是指金属材料在特定腐蚀介质中沿着材料的晶界附近腐蚀,使晶粒彼此失去结合力的局部腐蚀现象;
磨损腐蚀是指由于腐蚀性介质与金属表面的相对运动而引起的金属的加速破坏或腐蚀被称为磨损腐蚀;
高温氧化是指在高温下金属材料与氧反应生成氧化物而引起金属腐蚀;
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